В Книге рекордов Гиннесса 1993 года самым длинным словом русского языка названо рентгеноэлектрокардиографического, в издании 2003 года превысокомногорассмотрительствующий.
В Грамматическом словаре русского языка А. А. Зализняка издания 2003 самая длинная (в буквах) нарицательная лексема в словарной форме — это прилагательное частнопредпринимательский (25 букв, словоформы -ого и -ими — 26 букв).

Самые длинные глаголы — переосвидетельствоваться, субстанционализироваться и интернационализироваться (все — 24 буквы; словоформы -ующимися и -вшись по 25 букв).

Самые длинные существительные — человеконенавистничество и высокопревосходительство (по 24 буквы; словоформы -ами — по 26 букв, впрочем, человеконенавистничество практически не употребляется в мн. ч.).

Самые длинные одушевлённые существительные — одиннадцатиклассница и делопроизводительница (по 21 букве, словоформы -ами — по 23 буквы).

Самое длинное наречие, фиксируемое словарём — неудовлетворительно (19 букв); впрочем, надо учесть, что от подавляющего большинства качественных прилагательных на -ый/-ий образуются наречия на -о/-е, далеко не всегда фиксируемые словарём.

Самое длинное междометие, включённое в Грамматический словарь — физкульт-привет (15 или 14 букв в зависимости от статуса дефиса).

Слово соответственно (14 букв) является одновременно самым длинным предлогом и самым длинным союзом. Самая длинная частица исключительно на букву короче.

Согласно орфографическому словарю Российской академии наук (отв. ред. В. В. Лопатин):

Самое длинное прилагательное с дефисом: сельскохозяйственно-машиностроительный (38 знаков);
Самые длинные существительные с дефисом: корчеватель-бульдозер-погрузчик и одушевлённость-неодушевлённость (31 знак);
Самое длинное существительное без дефиса: водогрязеторфопарафинолечение (29 букв);
Самое длинное прилагательное без дефиса: электрофотополупроводниковый (28 букв).
Самое длинное пищевое словообразование: хлебосколбаскойлюбезнопроизводительный (38 букв).
Национальном корпусе русского языка, в части со снятой грамматической омонимией (5 млн словоупотреблений), самая длинная лексема — геологический термин уплощенно-пинакоидально-ромбоэдрический (37 букв и 2 дефиса), встретившийся только 1 раз. Из слов с частотностью больше 1 самое длинное — административно-территориальный (30 букв и 1 дефис, встретилось 9 раз). Самое длинные слова без дефиса — химические термины метапокендэтилдиамидофенилцитолилкарбонолдисульфоническая к-та и диметилалкилбензиламмонийхлорид (31 буква, 1 раз), а из числа более частотных — уже упоминавшееся человеконенавистничество (24 буквы, 3 раза).